Fotoderivatização e extração em fase sólida em linha para determinação de N-nitrosoglifosato em sistema de análises por injeção sequencial

Abstract

O N-nitrosoglifosato (NNG) é uma impureza altamente tóxica inerente aos produtos à base de glifosato, que é obtida durante a síntese deste herbicida. Órgãos reguladores nacionais e internacionais estabeleceram o limite máximo de 1,0 mg kg-1 de NNG nos produtos técnicos de glifosato. Apesar desta relevância existem poucos métodos para essa determinação e que ainda são baseados em técnicas e procedimentos de derivatização complexos e demorados. Este trabalho tem por objetivo o desenvolvimento de um método alternativo baseado na determinação indireta do NNG pela reação de Griess, com automação de duas etapas de preparo de amostra através de um sistema de análises por injeção sequencial – SIA, que proporciona ao procedimento analítico rapidez, simplicidade e maior sensibilidade. As etapas de preparo de amostra automatizadas consistiram na derivatização por fotólise e extração em fase sólida. A fotólise do NNG apresentou expressivas vantagens frente a derivatização química, através da utilização da radiação ultravioleta em 254 nm para a clivagem da ligação N-NO que forma espécies NO2-. Esses íons foram concentrados em uma fase sólida de troca aniônica e eluídos com o próprio reagente de Griess para posterior determinação em 540 nm. O método sequencial estabelecido com fotoderivatização e extração em linha apresentou resposta linear para uma ampla faixa de trabalho de 0,05 a 0,75 mg L-1 NNG. O limite de detecção foi estimado em 3,1 x 10-2mg L-1 , cerca de 32 vezes menor que o limite máximo estabelecido pela normativa e o coeficiente de variação para três injeções de 0,05 mg L-1 de NNG foi de 3,74%. O fator de pré–concentração da fase sólida igual a 12 vezes e reprodutibilidade da mesma foi de 48 extrações sucessivas sem mudanças significativas no sinal analítico. Ensaios de recuperação de NNG em diferentes proporções de amostras de produto técnico de glifosato (1:10, 1:100 e 1:1000) apontaram que pode ser possível a determinação de NNG em baixas concentrações de glifosato como, 10 mg L-1.