Consolidação de análise cromatográfica e aplicação de ferramentas quimiométricas à análise de alcaloides minoritários em amostras reais de cocaína

Abstract

O trabalho foi desenvolvido a partir de método analítico consolidado para a quantificação de alcaloides minoritários em amostras de cocaína, utilizando derivatização e cromatografia gasosa com detecção por ionização de chama (GC-DIC). Um total de 46 amostras de cocaína base livre e 56 amostras de cloridrato foram analisadas em triplicatas, gerando uma rotina de análises vinculada ao do sistema da qualidade do laboratório de química forense da Polícia Federal. A utilização da quimiometria possibilitou analisar diversas variáveis simultaneamente, permitindo a extração de uma quantidade maior de informações de agrupamento das amostras reais. Técnicas de pré-processamento de dados, de agrupamento hierárquico Ward (de variância mínima) e de análise dos componentes principais (PCA) foram utilizadas com o objetivo de minimizar o efeito de outliers e evidenciar agrupamentos das amostras para definição de perfis de composição. Foram realizadas diversas análises quimiométricas com os dados quantitativos obtidos, tanto com teores obtidos diretamente na GC-DIC, quanto com normalização pela pureza de cocaína de cada amostra. Também foi avaliada a conversão matemática dos respectivos alcaloides minoritários de hidrólise para cocaína e cis/trans-cinamoilcocaína, com o objetivo de tornar possível a comparação de amostras que tenham sofrido diluições ou degradações. Apesar dos estudos quimiométricos realizados mostrarem resultados semelhantes quanto ao agrupamento das amostras, os estudos que consideraram a conversão de todos alcaloides de hidrólise para cocaína base livre e cloridrato foram considerados os mais adequados, uma vez que apresentam aglomerações mais eficientes e com valores de scores no PCA menos dispersos.