Síntese, caracterização estrutural e espectroscópica de complexos de cobre(ii) e zinco(ii) com ligantes carbazatos

Abstract

Os carbazatos são uma classe de ligantes classificados como bases de Schiff, sendo muito estudados na Química Bioinorgânica e Química de Coordenação, devido as suas reconhecidas propriedades quelantes e farmacológicas. Nesse sentido, esse trabalho descreve a síntese e caracterização de cinco ligantes do tipo carbazatos e seus complexos de Cu(II) e Zn(II). Sendo os ligantes: 2-acetilpiridina-metilcarbazato (Hapmc), 2-acetilpiridina-etilcarbazato (Hapec), 2- acetilpiridina-benzilcarbazato (Hapbc), 2-hidroxiacetofenona-metilcarbazato (Hhafmc) e 2- hidroxiacetofenona-benzilcarbazato (Hhafbc). Cada um deles possibilitou a síntese dos seguintes complexos metálicos: [Zn(apmc)(CH3COO)(H2O)] (1), [Zn(apec)2] (2), [Zn(apbc)2] (3), [Cu2(µ-hafmc)2(CH3OH)2] (4) e [Cu(hafbc)]n (5). Foi possível a elucidação estrutural por difração de raios X de monocristal de dois novos ligantes carbazatos e dos cinco complexos inéditos. Além da difração de raios X de monocristal, foram realizadas para os compostos sintetizados, análise elementar de C, H e N e análises espectroscópicas na região do infravermelho e no ultravioleta-visível. No caso dos ligantes e complexos diamagnéticos foi feita também a análise por ressonância magnética nuclear, e todos os ligantes tiveram sua estrutura química também estudada por espectrometria de massas. Os complexos derivados da 2-acetilpiridina se coordenaram através dos átomos doadores NNO, enquanto que nos complexos derivados da 2- hidroxiacetofenona a coordenação ocorreu pelos átomos doadores ONO. Em todos os casos, os agentes complexantes se coordenam ao centro metálico de maneira tridentada, isômero E em seu tautômero enol. Utilizando os dados obtidos pelas análises de difração de raios X, foi realizada também a análise da superfície de Hirshfeld de cada uma das estruturas elucidadas, sendo possível observar e quantificar as possíveis interações existentes.