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Título : Língua eletrônica impedimétrica com sensores químicos de CeO2 e óxido de grafeno para detecção de glifosato e seus potenciais interferentes
Autor : Costa, Ítalo Azevedo
Orientador(es):: Paterno, Leonardo Giordano
Assunto:: Língua eletrônica
Sensores químicos de nanopartículas
Herbicidas
Glifosato
Impedância
Fecha de publicación : 31-mar-2023
Citación : COSTA, Ítalo Azevedo. Língua eletrônica impedimétrica com sensores químicos de CeO2 e óxido de grafeno para detecção de glifosato e seus potenciais interferentes. 2022. xvii, 118 f., il. Tese (Doutorado em Química) — Universidade de Brasília, Brasília, 2022.
Resumen : Este trabalho teve como objetivo desenvolver uma língua eletrônica impedimétrica (LE) com sensores químicos de nanopartículas de CeO2 (np-CeO2) e óxido de grafeno (GO) combinados com poli (estireno sulfonato de sódio) (PSS) e hidrocloreto de poli (dialildimetil amônio) (PDAC) para a detecção do herbicida glifosato e seus potenciais interferentes, a saber: ácido aminometil fosfônico (AMPA) e N-nitrosoglifosato (NNG). Para tanto, np-CeO2, GO e o nanocompósito np-CeO2/GO foram sintetizados e depositados como filmes sobre substratos de quartzo e microeletrodo interdigitado de ouro, sendo este último para a construção dos sensores. Os três nanomateriais foram caracterizados pelas técnicas de difratometria de raios X (DRX), espectroscopia de absorção no UV-Vis e espalhamento Raman, microscopia eletrônica de transmissão (MET), espalhamento dinâmico/eletroforético de luz e análise termogravimétrica (TGA). As técnicas de caracterização demonstraram que o nanocompósito np-CeO2/GO é composto de np-CeO2 adsorvidos na superfície das folhas de GO, em particular nas suas bordas, onde estão localizados os grupos ácido carboxílicos. As np-CeO2 são de formato aproximadamente esférico e cristalinas, com diâmetro médio de 3,5 nm. As análises mostraram também que a deposição dos filmes sobre quartzo é mais efetiva quando envolve o nanocompósito. Os filmes são contínuos, mas de aparência rugosa, com a presença de agregados de np-CeO2 embebidos numa matriz amorfa de GO. A detecção de glifosato e seus interferentes foi testada com um sistema LE composto de um analisador de impedância, uma unidade multiplexadora e uma cabeça contendo um arranjo de cinco sensores químicos, sendo quatro à base de filmes dos referidos nanomateriais e um sem filme. As capacidades de discriminação e quantificação dos herbicidas foram determinadas por análise das componentes principais dos dados (ACP). Os gráficos de APC permitiram a LE discriminá-los e quantificá-los em faixas lineares de trabalho. Para o caso do glifosato, a detecção pôde ser realizada satisfatoriamente numa faixa linear de 110 a 290 nmol/L (R2 = 0.99), com limite de detecção de 30 nmol L -1 – bem abaixo do estabelecido pela norma ambiental brasileira vigente (~ 3 µmol L-1 ). Na análise de uma formulação comercial de glifosato, o desempenho da LE foi equivalente aquele realizado com 1H NMR quantitativo, ao nível de confiança de 95%. O mecanismo de detecção foi avaliado por espectroscopia de impedância e o ajuste dos espectros com modelos de circuitos equivalentes. Em particular, o circuito de Taylor modificado mostrou que a resposta é predominantemente capacitiva e que escala aproximadamente com o momento de dipolo das moléculas que constituem os herbicidas.
Abstract: This work was aimed at developing an impedimetric electronic tongue (IET) with chemical sensors made of CeO2 nanoparticles (CeO2np) and graphene oxide (GO) combined with sodium sulfonated poly(styrene) (PSS) and poly(diallyldimethyl ammonium) hydrochloride (PDAC) for the detection of the herbicide glyphosate and its potential interfering agents, namely aminomethyl phosphonic acid (AMPA) and Nnitrosoglyphosate (NNG). For this purpose, CeO2np, GO and the CeO2np/GO nanocomposite were synthesized and deposited as films onto quartz substrates and gold interdigitated microelectrode (IME), the latter used for the sensors fabrication. The three nanomaterials were characterized by means of X ray diffraction (XRD), UV-Vis absorption and Raman scattering spectroscopy, transmission electron microscopy, dynamic and electrophoretic light scattering, and thermogravimetry. These analyses demonstrate that the CeO2np/GO nanocomposite is made up of CeO2np decorated mainly at the edge of GO sheets, where its carboxylic acid groups are located. The CeO2np are fairly spherical and crystalline, displaying a mean diameter of 3.5 nm. They also show that the films are continuous although rough, with the presence of CeO2np aggregates embedded within an amorphous GO matrix. Detection of glyphosate and its interfering agents was tested with an electronic tongue system composed by an impedance analyzer, multiplexing unit and a sensor head containing five chemical sensors, being four modified with films of the nanomaterials and one without film (bare IME). Discrimination and quantification of the herbicides were evaluated by principal component analysis (PCA). PCA plots enabled the IET to discriminate and quantify them in a linear working range. For glyphosate, detection could be run successfully within a linear range between 110 and 290 nmol/L (R2 = 0.99) and showing a limit of detection of 30 nmol/L, which is far below that established by current Brazilian environmental laws (~ 3 µmol L-1 )e. In the analysis of a commercial glyphosate formulation, the IET performed identically to quantitative 1H NMR at 95% confidence level. The detection mechanism was proposed after performing impedance spectroscopy and data fitting using equivalent electric circuits. In particular, a modified version of the Taylor's circuit showed that the IET response is predominantly capacitive and scales more or less with the dipole moment of the molecules of the herbicides.
metadata.dc.description.unidade: Instituto de Química (IQ)
Descripción : Tese (doutorado) — Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2022.
metadata.dc.description.ppg: Programa de Pós-Graduação em Química
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Aparece en las colecciones: Teses, dissertações e produtos pós-doutorado

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